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技术和产品

沸石膜溶剂脱水技术

1、技术发展历程

1997年:三井造船株式会社(现三井造船控股株式会社)开发出沸石膜脱水系统;

2015年:三菱化学株式会社实现CHA沸石膜商业化(ZEBREX™ZX1);

2016年:三井造船&机械服务株式会社(现三井E&S能源系统株式会社)与三菱化学株式会社达成商业联盟,共同推进沸石膜,统一品牌名称为ZEBREX™(工业用)和KonKer™(食品用);

2017年:三菱化学株式会社开发出用于生物乙醇的耐酸性沸石膜(ZEBREX™ZX2);

2021年:大阳城集团娱乐app网址下载2022和三菱化学株式会社达成全面合作,在中国推广沸石膜溶剂脱水技术。

2、技术概要

ZEBREX™是一种先进的沸石膜脱水工艺技术,可应用于各种溶剂,如异丙醇、乙醇(包括生物乙醇)、丙酮、正丙醇、丁酮(甲乙酮)、N-甲基吡咯烷酮、氟系列专用溶剂等多种燃料或有机溶剂的脱水,以用于提高产品品质或溶剂回收。沸石膜脱水技术也可用于酯化反应,以加快酯化反应速率和转化率。

表2-1膜管型号选择

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具体应用领域说明如下:

(1)酯化反应:将反应水从反应体系中脱除,加快反应速率,提高转化率;

(2)乙醇/水分离:如生物乙醇、煤制乙醇、煤制乙二醇副产乙醇、精细化工和医药化工用乙醇/水分离等;

(3)可降解塑料行业:PBAT副产四氢呋喃分离;

(4)BDO行业:醛炔法副产丁醇水溶液的脱水,顺酐法甲醇塔外采丁醇有机废液的回收;

(5)异丙醇/水分离:丙酮加氢制异丙醇、精细化工和医药化工用异丙醇/水分离;

(6)食用酒行业:低温分离,以保持酒中氨基酸成分;

(7)废溶剂处理:以回收溶剂并减少排放。

3、项目业绩

截止到2020年,ZEBREX™膜脱水工艺技术在全球拥有100件以上良好的业绩记录,遍及美国、日本、东南亚和欧洲,主要业绩见表3-1。

表3-1  ZEBREX™溶剂脱水项目主要业绩表

项目时间国家/地区规模t/h规模 万吨/年
2005日本 Japan0.50.4
2007芬兰 Finland5.04.0
2008乌克兰 Ukraine6.04.8
2008芬兰 Finland5.04.0
2015瑞典 Sweden1.00.8
2016日本 Japan0.50.4
2020美国 USA21.016.8
2021中国 China1.00.8


4、脱水机理

沸石是一种具有均匀微孔结构的铝硅酸盐材料,沸石膜本身类似于在其表面有一层涂层,形成于圆柱形陶瓷支撑管的外表面。这种沸石膜和陶瓷载体的复合物被称为ZEBREX™膜管,ZEBREX™膜管直径为12mm,长度约为1200mm。

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图4-1  沸石膜微观结构图

沸石膜通过其“分子筛”功能选择性地让水分子通过(渗透),为了使含水有机化合物脱水,在膜管外部(壳程)进料,水分子从分子筛膜层外部向内部渗透(管程),由两侧的压力差驱动脱水。

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图4-2  ZEBREX™膜管脱水机理示意图

5、技术优势

ZEBREX™核心技术是沸石膜材料,水与溶剂通过沸石膜的均一孔径进行分离,此沸石膜材料已通过全球近100个项目的有效运行验证;

膜管高耐水性:膜管可以用于最高含水率为99%溶剂的脱水;

膜管高耐酸性:膜管可以在pH>3溶剂中使用;

高的产品品质:溶剂含水率最高可降至≤0.1wt%;

蒸汽单耗少,操作费用低。

6、合作方式

提供工艺包、膜管及膜组件,或提供撬装设备


专利号:ZL202111629785.5               专利名称:一种低能耗PBAT副产四氢呋喃的精制装置及精制方法(发明专利)

专利号:ZL202220160343.4              专利名称:一种BDO副产丁醇回收系统(实用新型)

专利号:ZL202321898000.9              专利名称:一种丁醇精制系统(实用新型)

专利号:ZL202220040473.4              专利名称:一种高含水量有机溶剂沸石膜循环连续脱水系统(实用新型)

专利号:ZL202223106883.3              专利名称:一种高效分离含水溶剂中水的沸石膜脱水装置(实用新型)

专利号:ZL202320847559.2              专利名称:一种费托合成反应水相副产物回收系统(实用新型)

专利号:ZL202320955398.9              专利名称:一种节能型四氢呋喃水溶液精馏系统(实用新型)

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